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增碳劑 鑄鐵的增碳和常用的增碳劑

2020年05月26日舉報(bào)編輯打印
增碳劑 鑄鐵的增碳和常用的增碳劑
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沖天爐熔煉鑄鐵時(shí),熔融的鐵以液滴通過(guò)灼熱的底焦,增碳效果很好,通常可以通過(guò)調(diào)整底焦高度、控制爐料配比和鐵液溫度來(lái)控制增碳量,有必要采用增碳劑的情況很少。

感應(yīng)電爐熔煉鑄鐵時(shí),爐內(nèi)沒(méi)有碳源,爐料中廢鋼的用量又多,增碳劑一般都是可少的。增碳劑的品種及其特征,不僅影響增碳效率,對(duì)鑄件的冶金質(zhì)量也有重要的影響。

一、鐵液中的碳

碳在常壓下的熔點(diǎn)為3550℃,沸點(diǎn)為4194℃,3500℃開始升華,是熔點(diǎn)**的元素。在常溫下,各種含碳材料中的碳基本上都不具活性,在高溫下卻有很強(qiáng)的反應(yīng)能力。在有氧的條件下加熱,無(wú)定形碳在350℃以上就會(huì)發(fā)生氧化反應(yīng),石墨則在450℃以上發(fā)生氧化反應(yīng)。碳氧化所產(chǎn)生的CO2在高溫下是不穩(wěn)定的,易于釋放氧而形成CO。大氣中的CO21000℃下基本上都轉(zhuǎn)變?yōu)?/span>CO,殘留的CO2不到1%。

鐵液中的碳,主要以兩種狀態(tài)存在:

一種是溶于鐵液中,稱之為溶解碳

另一種是以亞微觀的顆粒懸浮于鐵液中,也稱為游離碳,其形態(tài)是晶態(tài)石墨。

灰鑄鐵鐵液凝固過(guò)程中,溶解碳主要以石墨的形態(tài)析出,少量固溶于共晶奧氏體。共析轉(zhuǎn)變時(shí),固溶于奧氏體中的碳,一部分以化合碳Fe3C析出,一部分?jǐn)U散到已形成的石墨上。常溫下,除合金含量高的奧氏體鑄鐵外,固溶于鐵中的碳很少。

凝固后的鑄鐵中碳含量的測(cè)定值,是其中化合碳量、游離碳含量和少量固溶碳量的總和。

澆注鐵液制成的鑄件中,微觀組織中化合碳的含量,化合碳的形態(tài)和彌散程度,游離碳的形態(tài)和尺寸,都取決于鑄鐵的化學(xué)成分、鐵液的過(guò)熱程度、鐵液的處理過(guò)程和鑄件的冷卻速率。對(duì)于控制鑄鐵質(zhì)量,這些都是至關(guān)重要的問(wèn)題。

除此以外,在高溫下,鐵液中的碳易于被氧化成為CO,所以有人認(rèn)為鐵液中的碳也是一種氣體形成元素。CO在鐵液中的溶解度很小,形成后即釋放于鄰近液面的大氣中。

鐵液中硅含量高,則溶解于其中的碳以石墨析出的傾向大,在這種條件下,要使鐵液增碳當(dāng)然困難。鐵液中硅含量低,增碳就比較容易。因此,鑄鐵熔煉過(guò)程中的增碳應(yīng)在增硅以前進(jìn)行。

對(duì)鑄鐵進(jìn)行孕育處理時(shí),細(xì)小的孕育劑彌散分布,產(chǎn)生大量硅濃度高的微區(qū),促使該處的 碳以微細(xì)的晶態(tài)石墨析出,形成鐵液共晶凝固階段的石墨化核心。鐵液經(jīng)孕育處理后,隨著放置時(shí)間的延長(zhǎng),高濃度的硅又逐漸向周邊擴(kuò)散,硅濃度降低后,微細(xì)的晶態(tài)石墨又會(huì)逐漸溶于鐵液,孕育作用也就隨之逐漸衰退。

為了使鑄鐵組織中石墨的形態(tài)和尺寸符合要求,鐵液中必須有這樣的微細(xì)晶態(tài)石墨,作為共晶凝固時(shí)的石墨化晶核。除此以外,鐵液中還需要氧化物、硫化物、硫氧復(fù)合化合物之類的夾雜物,作為石墨的外來(lái)晶核。

如果鐵液在感應(yīng)電爐中保持時(shí)間很長(zhǎng)(20小時(shí)以上),由于長(zhǎng)時(shí)間處于高溫狀態(tài),又有感應(yīng)電流的攪拌作用,微細(xì)的晶態(tài)石墨和外來(lái)結(jié)晶核心都逐漸溶于鐵液,石墨化的核心大幅度減少。這樣的鐵液,過(guò)冷度很大,對(duì)孕育處理的回應(yīng)能力極差,不可能通過(guò)孕育處理使鑄鐵具有符合要求的微觀組織,因而,即使化學(xué)成分符合要求,也不能用以澆注鑄件。這種缺乏石墨結(jié)晶核心的鐵液,美國(guó)通常稱之為周一晨間鐵液(Monday morning iron,因?yàn)?,大型感?yīng)電爐中貯存的鐵液,經(jīng)周末休假后,周一上班時(shí)就是這種狀況。這是一個(gè)令人十分頭痛的問(wèn)題,目前,處理周一晨間鐵液的方法是:加入廢鋼使鐵液激冷,同時(shí)加入硅鐵,以促進(jìn)析出微細(xì)的晶態(tài)石墨,增加石墨化所必需的核心。

二、增碳劑

可以用作鑄鐵增碳劑的材料很多,常用的有人造石墨、煅燒石油焦、天然石墨、焦炭、無(wú)煙煤以及用這類材料組配成的混合料。

1、人造石墨

上述各種增碳劑中,品質(zhì)**的是人造石墨。

制造人造石墨的主要原料是粉狀的優(yōu)質(zhì)煅燒石油焦,在其中加瀝青作為粘結(jié)劑,再加入少量其他輔料。各種原材料配合好以后,將其壓制成形,然后在25003000℃、非氧化性氣氛中處理,使之石墨化。經(jīng)高溫處理后,灰分、硫、氣體含量都大幅度減少。

由于人造石墨制品的價(jià)格昂貴,鑄造廠常用的人造石墨增碳劑大都是制造石墨電極時(shí)的切屑、廢舊電極和石墨塊等循環(huán)利用的材料,以降低生產(chǎn)成本。

熔煉球墨鑄鐵時(shí),為使鑄鐵的冶金質(zhì)量上乘,增碳劑宜**人造石墨,為此,**向附近用電弧爐煉鋼的企業(yè)或電解鋁生產(chǎn)企業(yè)購(gòu)買廢電極,自行破碎到要求的粒度。

2、石油焦

石油焦是目前廣泛應(yīng)用的增碳劑。

石油焦是精煉原油得到的副產(chǎn)品,原油經(jīng)常壓蒸餾或減壓蒸餾得到的渣油及石油瀝青,都可以作為制造石油焦的原料,再經(jīng)焦化后就得到生石油焦。生石油焦的產(chǎn)量大約不到所用原油量的5%。美國(guó)生石油焦的年產(chǎn)量約3000萬(wàn)噸。生石油焦中的雜質(zhì)含量高,不能直接用作增碳劑,必須先經(jīng)過(guò)煅燒處理。

生石油焦有海綿狀、針狀、粒狀和流態(tài)等品種。

海綿狀石油焦是用延遲焦化法制得的,由于其中硫和金屬含量較高,通常用作煅燒時(shí)的燃料,也可作為煅燒石油焦的原料。經(jīng)煅燒的海綿焦,主要用于制鋁業(yè)和用作增碳劑。

針狀石油焦,是用芳香烴的含量高、雜質(zhì)含量低的原料,由延遲焦化法制得的。這種焦炭具有易于破裂的針狀結(jié)構(gòu),有時(shí)稱之為石墨焦,煅燒后主要用于制造石墨電極。

粒狀石油焦呈硬質(zhì)顆粒狀,是用硫和瀝青烯含量高的原料,用延遲焦化法制得的,主要用作燃料。

流態(tài)石油焦,是在流態(tài)床內(nèi)用連續(xù)焦化法制得的,呈細(xì)小顆粒狀,結(jié)構(gòu)無(wú)方向性,硫含量高、揮發(fā)分低。

石油焦的煅燒,是為了除去硫、水分和揮發(fā)分。將生石油焦于12001350℃煅燒,可以使其成為基本上純凈的碳。

煅燒石油焦的**用戶是制鋁業(yè),70%用以制造使鋁礬土還原的陽(yáng)極。美國(guó)生產(chǎn)的煅燒石油焦,用于鑄鐵增碳劑的約占6%。

各種石油焦制品的大致成分列于表1,供參考。

3、天然石墨

天然石墨可分為鱗片石墨和微晶石墨兩類。

微晶石墨灰分含量高,一般不用作鑄鐵的增碳劑。

鱗片石墨有很多品種:高碳鱗片石墨需用化學(xué)方法萃取,或加熱到高溫使其中的氧化物分解、揮發(fā),這種鱗片石墨產(chǎn)量不多、價(jià)格高,一般也不用作增碳劑;低碳鱗片石墨中的灰分含量高,不宜用作增碳劑;用作增碳劑的主要是中碳鱗片石墨,但用量也不多。

天然石墨的大致成分見表2

4、焦炭和無(wú)煙煤

電弧爐煉鋼過(guò)程中,可以在裝料時(shí)配加焦炭或無(wú)煙煤作為增碳劑。由于其灰分和揮發(fā)分含量較高,感應(yīng)電爐熔煉鑄鐵時(shí)很少用作增碳劑。

關(guān)于鑄鐵行業(yè)常用的幾種增碳劑的成分和堆密度,表3中列出了一些典型的測(cè)定數(shù)據(jù),供參照。

三、增碳劑的選用

選用增碳劑時(shí),一般都應(yīng)該注意以下幾點(diǎn)。

1、固定碳和灰分的含量

固定碳和灰分是增碳劑中此消彼長(zhǎng)的兩個(gè)對(duì)立參數(shù),也是影響增碳效率的兩個(gè)**重要的參數(shù)。增碳劑中的固定碳含量高、灰分低,則增碳效率高,反之則增碳效率低。由于生產(chǎn)條件下影響的因素很多,很難嚴(yán)格評(píng)定兩參數(shù)各自對(duì)增碳效率的影響。

灰分高,對(duì)增碳有抑制作用,而且還會(huì)使?fàn)t渣量增多,從而延長(zhǎng)作業(yè)時(shí)間,增加電耗,增加冶煉過(guò)程中的勞動(dòng)量。采用熔溝式感應(yīng)電爐,如增碳劑加入爐內(nèi),尤應(yīng)選用低灰分的品種,以免熔溝中聚集氧化物而影響電效率。

從增碳效率考慮,當(dāng)然希望增碳劑的固定碳含量高一些、灰分低一些,但同時(shí)也要考慮生產(chǎn)成本的因素和對(duì)鐵液質(zhì)量的影響。

增碳劑的加入方式對(duì)增碳效率也有很大的影響。

a、增碳劑在裝料時(shí)加入爐內(nèi)

裝料時(shí)將增碳劑與爐料混勻,置于感應(yīng)電爐的底層和中部,增碳效率較高。關(guān)于不同增碳劑的增碳效率,美國(guó)有人在保持其他條件不變的情況下進(jìn)行過(guò)對(duì)比試驗(yàn),此處簡(jiǎn)述其要點(diǎn)如下:

在無(wú)心感應(yīng)電爐中熔煉灰鑄鐵,鑄鐵的目標(biāo)碳當(dāng)量為(C 3.4%Si 1.9%、)。

爐料的配比是:鑄造生鐵16%;回爐料30%;廢鋼52%;增碳劑2%。

增碳劑與金屬爐料同時(shí)加入爐內(nèi),不同增碳劑的增碳效率見表4。

b、出鐵時(shí)加增碳劑

出鐵時(shí)在包內(nèi)加增碳劑,增碳效率比加入爐內(nèi)者低得多。美國(guó)有人在包內(nèi)加入不同增碳劑進(jìn)行過(guò)對(duì)比試驗(yàn),其要點(diǎn)如下:

熔煉的鑄鐵是低碳當(dāng)量鑄鐵,目標(biāo)成分是:C 2.55%;Si 1.7%;Mn 0.4%

出鐵時(shí),鐵液溫度為15101530℃。

增碳劑加在包內(nèi),然后沖入鐵液,試驗(yàn)的結(jié)果見表5

2、硫含量

熔煉球墨鑄鐵時(shí),應(yīng)采用硫含量低的增碳劑,雖然低硫增碳劑的價(jià)格高,但卻是必需的。

熔煉灰鑄鐵時(shí),宜采用硫含量較高的增碳劑。這樣,不僅可以降低生產(chǎn)成本,而且還可增強(qiáng)鐵液對(duì)孕育處理的回應(yīng)能力,得到冶金質(zhì)量高的鑄件。在這種條件下,片面地追求增碳劑質(zhì)量高而選用低硫的品牌,不僅增加生產(chǎn)成本,而且還對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量有負(fù)面影響。

3、氮含量

灰鑄鐵中含有少量的氮,有促成珠光體的作用,有助于改善鑄鐵的力學(xué)性能。如果氮含量在以上,則鑄件就易于產(chǎn)生氮致氣孔。

通常,廢鋼中的氮含量高于鑄造生鐵。用感應(yīng)電爐熔煉鑄鐵時(shí),由于爐料中所用的鑄造生鐵錠少、廢鋼多,制得的鑄鐵中氮含量會(huì)相應(yīng)較高。爐料中廢鋼用量為15%時(shí),鑄鐵中的氮含量約為;廢鋼用量為50%時(shí),氮含量可達(dá);爐料全部為廢鋼時(shí),氮含量可能高達(dá)以上。

此外,由于爐料中使用大量廢鋼,必須用增碳劑,而大多數(shù)增碳劑中氮含量都比較高,這又是導(dǎo)致鑄鐵中氮含量增高的另一因素。

近十多年來(lái),隨著感應(yīng)電爐的應(yīng)用不斷增多,增碳劑中的氮含量日益受到重視。為避免鑄件產(chǎn)生氣孔缺陷,感應(yīng)電爐熔煉鑄鐵時(shí)所用的增碳劑,一定要選購(gòu)含氮量低的品種,如有可能,應(yīng)核查增碳劑的氮含量。當(dāng)前的困難在于:分析增碳劑中的氮含量,尚缺乏簡(jiǎn)便而準(zhǔn)確的方法。

四、工藝因素對(duì)增碳效率的影響

除增碳劑中的固定碳含量和灰分對(duì)其在鑄鐵中的增碳效率有重要的影響外,增碳劑的粒度、加入的方式、鐵液的溫度以及爐內(nèi)的攪拌作用等工藝因素都對(duì)增碳效率有明顯的影響。在生產(chǎn)條件下,往往是多種因素同時(shí)起作用,難以對(duì)每一因素的影響作準(zhǔn)確的說(shuō)明,需要通過(guò)試驗(yàn)來(lái)優(yōu)化工藝。

1、加入方式

增碳劑在裝料時(shí)隨金屬爐料一同加入爐內(nèi),由于作用的時(shí)間長(zhǎng),增碳效率比出鐵時(shí)加入鐵液時(shí)高得多,由表4和表5中的數(shù)據(jù),對(duì)這一點(diǎn)可以有概略的了解。

2、鐵液的溫度

出鐵時(shí)將增碳劑加入包內(nèi),然后沖入鐵液,增碳效率與鐵液的溫度有關(guān)。在正常的生產(chǎn)條件下,鐵液溫度較高,則碳較易溶于鐵液,增碳效率因而較高。

3、增碳劑的粒度

一般說(shuō)來(lái),增碳劑的顆粒小,則其與鐵液接觸的界面面積大,增碳的效率就會(huì)較高,但太細(xì)的顆粒易于被大氣中的氧所氧化,也易于被對(duì)流的空氣或抽塵所致的氣流帶走,因此,增碳劑顆粒尺寸的下限值以為宜,而且其中不應(yīng)含有以下的細(xì)粉。

顆粒尺寸的**值,應(yīng)該以能在作業(yè)時(shí)間內(nèi)溶入鐵液為度。如果增碳劑在裝料時(shí)隨金屬爐料一同加入,碳與金屬的作用時(shí)間長(zhǎng),增碳劑的顆粒尺寸可以較大,上限值一般可為12mm。如果在出鐵時(shí)加入鐵液中,則顆粒尺寸宜小一些,上限值一般為。

4、攪拌作用

攪拌有利于改善增碳劑和鐵液的接觸狀況,提高其增碳效率。在增碳劑與爐料一同加入爐內(nèi)的情況下,有感應(yīng)電流的攪拌作用,增碳的效果較好。向包內(nèi)加增碳劑時(shí),增碳劑可先置于包底,出鐵時(shí)使鐵液直沖增碳劑,或連續(xù)地將增碳劑投向液流,不可在出鐵后投放在包內(nèi)的液面上。

5、避免增碳劑卷入爐渣

增碳劑如果卷入爐渣,就不能與鐵液接觸,當(dāng)然會(huì)嚴(yán)重影響增碳的效果。

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